9-Азаюлолидин

9-Азаюлолидин^[1]
9-Азаюлолидин
Общие
Хим. формула	C11H14N2
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	174,246 г/моль
Термические свойства
	Температура
• плавления	70-74 °C
Классификация
Рег. номер CAS	6052-72-8
PubChem	329765425
SMILES	C1CC2=CN=CC3=C2N(C1)CCC3
InChI	InChI=1S/C11H14N2/c1-3-9-7-12-8-10-4-2-6-13(5-1)11(9)10/h7-8H,1-6H2 VARHFUNXFXTFII-UHFFFAOYSA-N
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

9-Азаюлолидин — органическое вещество, относящееся к классу третичных аминов и пиридинов. Используется в органическом синтезе как сильный основный или нуклеофильный катализатор^[1].

Получение

Впервые 9-азаюлолидин получили в 1953 году разложением матринидина. Он понадобился для структурных исследований при изучении алкалоидов матринового типа. Синтез же его был предложен в 1986 году: четырёхстадийная последовательность, начинающаяся с 1,6-нафтиридина, давала 9-азаюлолидин с выходом в 19 %. Двадцать лет спустя ту же схему оптимизировали, увеличив выход до 28 %. В 2007 году Вонг и сотрудники предложили ещё более эффективный синтез из 4-аминопиридина, получив целевой продукт с общим выходом в 40 %^[1].

Очищают 9-азаюлолидин перекристаллизацией из этилацетата при −20 °С^[1].

Химические свойства

9-Азаюлолидин представляет интерес как нуклеофильный катализатор, превосходящий по свойствам ДМАП и 4-пирролидинопиридин. В этой области его стали применять в 2003 году. Среди катализируемых реакций наиболее подробно была изучено ацилирование стерически затруднённых и дезактивированных спиртов: в этих процессах 9-азаюлолидин действительно превосходил упомянутые аналоги и лишь немного уступал супер-ДМАПу^[1].

При исследовании эффективности 9-азаюлолидина как катализатора было показано также, что его аналоги с меньшей (5 и 5) и большей (7 и 7) величиной алифатических циклов менее эффективны^[1].

Было обнаружено также, что при добавлении 9-азаюлолидина происходит изомеризация двойной связи в ходе окисления (Z)-аллиловых спиртов в (Z)-енали^[1].