Ацетондикарбонова кислота

Цю статтю потрібно повністю переписати відповідно до стандартів якості Вікіпедії. Ви можете допомогти, переробивши її. Можливо, сторінка обговорення містить зауваження щодо потрібних змін. (квітень 2020)

Ацетондикарбонова кислота
Маса	2,4E−25 кг[1]
Хімічна формула	C₅H₆O₅[1]
Канонічна формула SMILES	C(C(=O)CC(=O)O)C(=O)O[1]
Ацетондикарбонова кислота у Вікісховищі

Ацетондикарбонова кислота (β-кетоглутарова кислота) - двохосновна кетокислота, безбарвні кристали, які повільно розкладаються за кімнатної температури. Добре розчинна у воді та етанолі, при нагріванні - у етилацетаті, погано розчинна у ефірі та хлороформі.

Стандартний лабораторний метод синтезу - декарбонілування лимонної кислоти олеумом:

Реакцію проводять на холоді (0 — 10 °C) й під тягою, оскільки у ході реакції виділяється токсичний монооксид вуглецю; вихід неочищеної кислоти, придатної для подальшої етерифікації, складає 85-90%, за необхідності продукт може бути очищений перекристалізацією з етилацетату^[2].

По своїм хімічним властивостям ацетондикарбонова кислота є типовим представником β-кетокислот: її реакційна здатність визначається, по-перше, наявністю двох електронакцепторних замісників (карбонільної й карбоксильної) у метиленових груп, що обумовлює їх нуклеофільність й кислотність та, по-друге, можливістю утворення шестичленного циклу, у якому протон карбоксильної групи утворює водневий зв'язок із киснем кетогрупи. Комбінація цих властивостей обумовлює легкість декарбоксилування ацетондикарбонової кислоти, яке відбувається за кімнатної температури.

Наступна реакція включає наступні стадії: альдольно-кротонова конденсація; приєднання по Міхаєлю; "кетонне" розщеплення β-кетоефіру; окисне розщеплення подвійного зв'язку за допомогою ${\displaystyle \mathrm {OsO_{4}} }$; реакція конденсації.

Синтез кокаїну. Калієву сіль монометилового ефіру цієї кислоти (3) електролізом по Кольбі перетворюють на діетиловий ефір β-β'-дикетонпробкової кислоти (4). Його конденсують із метиламіном до 1-метилпірол-2,3-двооцтового ефіру (5), який каталітично відновлюють до відповідного піролідинового похідного (6). За останньої внутрішньої циклізації по Дікману, у присутності етилату натрію, з (6) отримують етиловий етер тропінонкарбонової кислоти (7) і з нього відновленням амальгамою натрію етиловий ефір екгоніну (8). Вільштеттер встановив, що за цієї реакції утворюється не лише ${\displaystyle \mathrm {(\pm )-\psi } }$-екгонін, але й ${\displaystyle \mathrm {(\pm )} }$-екгонін, з яких бензолуванням їх метилових етерів отрмується ${\displaystyle \mathrm {(\pm )-\psi } }$-кокаїн й ${\displaystyle \mathrm {(\pm )} }$-кокаїн. Шляхом перекривання кислих тартратів останні розщеплюються на оптично активні компоненти, з яких виділяється основа у формі ${\displaystyle \mathrm {(-)} }$, яка відповідає природному анестетику кокаїну^[3].

На цю статтю не посилаються інші статті Вікіпедії. Будь ласка розставте посилання відповідно до прийнятих рекомендацій.