二苯基二硒醚

二苯基二硒醚
	IUPAC名; 1,1′-Diselanediyldibenzene
别名	二苯基二硒
识别
CAS号	1666-13-3
PubChem	15460
ChemSpider	14710
SMILES	c1ccc(cc1)[Se][Se]c2ccccc2;
InChI	1/C12H10Se2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H;
InChIKey	YWWZCHLUQSHMCL-UHFFFAOYAK
RTECS	JM9152500
性质
化学式	C12H10Se2
摩尔质量	312.13 g·mol−1
外观	黄色晶体
密度	1.84 g/cm3
熔点	59-61 °C（332-334 K）
溶解性（水）	不溶
溶解性	可溶于二氯甲烷、THF和热己烷
结构
偶极矩	0 D
危险性
警示术语	R：R23/25 R33 R50/53
安全术语	S：S20/21 S28 S45 S60 S61
主要危害	有毒
相关物质
相关化学品	Ph2S2; C6H5SeH
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

二苯基二硒醚是一种有机硒化合物，化学式 (C₆H₅)₂Se₂，简称Ph₂Se₂。这种橙色固体是苯硒酚的氧化产物。在有机合成中，它用来引入 PhSe基团。

制备和性质

Ph₂Se₂ 可以由苯硒酚盐（含有 PhSe^-的化合物）的氧化而成，后者则可以由格氏试剂和硒反应而成：^[1]

PhMgBr + Se → PhSeMgBr

2 PhSeMgBr + Br₂ → Ph₂Se₂ + 2 MgBr₂

这种分子的对称性为 C₂，这类似于过氧化氢。Se-Se 键长为 2.29 Å ，C-Se-Se-C 二面角为 82°，C-Se-Se 键角接近 110°。^[2]

反应

Ph₂Se₂ 可以被还原：

Ph₂Se₂ + 2 Na → 2 PhSeNa

PhSeNa 是一种有用的亲核试剂，可以对卤代烷烃、磺酸酯（甲磺酸酯或对甲苯磺酸酯）和环氧化物进行亲核取代反应。它在制备吗啡的例子中出现：^[3]

它也可以被氯化：

Ph₂Se₂ + Cl₂ → 2 PhSeCl

PhSeCl 是一种强大的亲电试剂，可以和各种亲电试剂反应，包括烯醇盐（英语：enolates）、烯醇硅醚、格氏试剂、有机锂化合物、烯烃和胺，并引入 PhSe基团。在以下反应中（马钱子酚的早期合成步骤），通过内酰胺烯醇盐与 PhSeCl 的反应中引入了 PhSe 基团。 ^[4]这种反应可以把羰基化合物转化成对应的 α,β-不饱和化合物。^[5]

二苯基二硒醚本身也是弱亲电性的 PhSe基团来源，会和强亲核体，像是格氏试剂和锂试剂反应。PhSeCl 的反应性更强，效率也更高，因为使用 Ph₂Se₂ 会浪费掉一半的硒。

Ph₂Se₂ + Nu⁻ → PhSeNu + PhSe⁻

当 PhSeCl太强而二苯基二硒醚太弱时，N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺 (N-PSP) 也可以用来取代 PhSeCl。^[6]

参考资料

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^ Marsh, R. E. The Crystal Structure of Diphenyl Diselenide. Acta Crystallographica. 1952, 5 (4): 458–462. doi:10.1107/S0365110X52001349 .
^ Taber, D. F.; Neubert, T. D.; Rheingold, A. L. Synthesis of (−)-Morphine. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124 (42): 12416–12417. PMID 12381175. doi:10.1021/ja027882h.
^ Lerchner, A.; Carreira, E. M. First Total Synthesis of (±)-Strychnofoline via a Highly Selective Ring-Expansion Reaction. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124 (50): 14826–14827. PMID 12475306. doi:10.1021/ja027906k.
^ Reich, H. J.; Wollowitz, S. Preparation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Nitriles by Selenoxide Elimination. Organic Reactions. 1993, 44: 1–296. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or044.01.
^ Barrero, A. F.; Alvarez-Manzaneda, E. J.; Chahboun, R.; Corttés, M.; Armstrong, V. Synthesis and Antitumor Activity of Puupehedione and Related Compounds. Tetrahedron. 1999, 55 (52): 15181–15208. doi:10.1016/S0040-4020(99)00992-8.

[1] Reich, H. J. (1979). "Reagents for Synthesis of Organoselenium Compounds: Diphenyl Diselenide and Benzeneselenenyl Chloride". Org. Synth. 59: 141; Coll. Vol. 6: 533.

[2] Marsh, R. E. The Crystal Structure of Diphenyl Diselenide. Acta Crystallographica. 1952, 5 (4): 458–462. doi:10.1107/S0365110X52001349 .

[3] Taber, D. F.; Neubert, T. D.; Rheingold, A. L. Synthesis of (−)-Morphine. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124 (42): 12416–12417. PMID 12381175. doi:10.1021/ja027882h.

[4] Lerchner, A.; Carreira, E. M. First Total Synthesis of (±)-Strychnofoline via a Highly Selective Ring-Expansion Reaction. Journal of the American Chemical Society. 2002, 124 (50): 14826–14827. PMID 12475306. doi:10.1021/ja027906k.

[5] Reich, H. J.; Wollowitz, S. Preparation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Nitriles by Selenoxide Elimination. Organic Reactions. 1993, 44: 1–296. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or044.01.

[6] Barrero, A. F.; Alvarez-Manzaneda, E. J.; Chahboun, R.; Corttés, M.; Armstrong, V. Synthesis and Antitumor Activity of Puupehedione and Related Compounds. Tetrahedron. 1999, 55 (52): 15181–15208. doi:10.1016/S0040-4020(99)00992-8.

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二苯基二硒醚

制备和性质

反应

参考资料

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