二茂锰
二茂锰是一种金属有机化合物,属于茂金属。这种棕色固体在高于158 °C时有着不同寻常的磁性。 制备和其他茂金属一样,二茂锰可以由氯化锰和环戊二烯基化合物(通常是环戊二烯基钠)反应来制备。为此,必须首先让环戊二烯与钠反应以去质子。[1] 通过环戊二烯基钠和氯化锰在四氢呋喃、乙二醇二甲醚和液氨等溶剂中进行的反应生成了二茂锰。[1] 性质相较于铁,由于锰的价电子较少,二茂锰比二茂铁少一个电子,锰周围有17个电子而不符合18电子规则。由于这样锰可以非常方便地形成高自旋d5配置(每个d轨道由一个电子所占),因此不会被还原为低价态的Mn1+以满足18电子构型。[2] 固态的二茂锰是聚合物结构,其中每个锰被三个环戊二烯基配体所包围。三个配体中的两个都与两个锰原子相连,第三个只和一个锰原子相连。它自身形成了一条长链。锰和碳原子之间的距离是端基配体242 pm,而茂桥上的为240–330 pm。[3]桥接的环戊二烯基配位体处在不对称的锰原子之间。[4] 当二茂锰低于奈尔温度134 °C[5]时具有反铁磁性。当高于该温度时,会产生一个强大的磁矩,大小为5.81玻尔磁子。[6] 参考文献
参考书目
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Index:
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