氮气的焦耳-汤姆孙效应系数在不同温度,压力下的正负值
焦耳-湯姆森效應 是指氣體 會因在等焓 的環境氮气的膨脹,而使溫度上升或下降。這個過程稱為焦耳-湯姆森過程。
這以詹姆斯·焦耳 和開爾文男爵 命名。
描述
各種氣體定律說明了溫度 、壓力 和體積 。當體積 不可逆回地上升,這些定律不能清楚說明壓力和溫度的改變。而在可逆絕熱過程 中,氣體膨脹做了正功 ,因此溫度下降。
可是,真實氣體(相對理想氣體 而言)在等焓環境下自由膨脹,溫度會上升或下降(是哪方看初始溫度而定)。對於給定壓力,真實氣體有一個焦耳-湯姆森反轉溫度 ,高於溫度時氣體溫度會上升,低於時氣體溫度下降,剛好在這溫度時氣體溫度不變。許多氣體的在1大氣壓力 下的反轉溫度高於室溫。
焦耳-湯姆森系數
在焦耳-湯姆森過程,溫度隨壓力的改變稱為焦耳-湯姆森系數 :
μ
J
T
=
(
∂
T
∂
P
)
H
{\displaystyle \mu _{JT}=\left({\partial T \over \partial P}\right)_{H}}
對於不同氣體,在不同壓力和溫度下,
μ
J
T
{\displaystyle \mu _{JT}}
的值不同。
μ
J
T
{\displaystyle \mu _{JT}}
可正可負。考慮氣體膨脹,此時壓力必下降,故
d
P
<
0
{\displaystyle dP<0}
。
μ
J
T
{\displaystyle \mu _{JT}}
是
因為
d
P
{\displaystyle dP}
是
因此
d
T
{\displaystyle dT}
必是
氣體
+
-
-
冷卻
-
-
+
變暖
若
μ
J
T
=
0
{\displaystyle \mu _{JT}=0}
,則溫度不隨壓力也不隨體積而變,此時氣體位於反轉點,而此溫度稱之反轉溫度。
氦 和氫 在1個大氣壓力 下,反轉溫度相當低(例如氦便是−222℃)。因此,這兩種氣體在室溫膨脹時溫度上升。
對於理想氣體,
μ
J
T
=
0
{\displaystyle \mu _{JT}=0}
。
原理
溫度下降:當氣體膨脹,分子 之間的平均距離上升。因為分子間吸引力,氣體的位能 上升。因為這是等焓過程,系統的總能量守恆 ,所以位能上升必然會令動能 下降,故此溫度下降。
溫度上升:當分子碰撞 ,動能暫時轉成位能。由於分子之間的平均距離上升,每段時間的平均碰撞次數下降,位能下降,因此動能上升,溫度上升。
低於反轉溫度時,前者的影響較為明顯,高於反轉溫度時,後者影響較明顯。
應用
焦耳第二定律
很容易证实,对于由合适的微观假设定义的理想气体 ,αT = 1,因此在焦耳-汤姆逊膨胀下这种理想气体的温度变化为零。对于这样一种理想的气体,这个理论结果意味着:
理想气体的固定质量的内部能量仅取决于其温度(而非压力或体积)。
这个规则最初是由焦耳实验发现的,它被称为焦耳第二定律 。当然,更精确的实验发现了重要的偏差。
[ 1] [ 2] [ 3]
参考资料
^ Partington, J.R. (1949). An Advanced Treatise on Physical Chemistry , volume 1 Fundamental Principles. The Properties of Gases , Longmans, Green and Co. , London, pp. 614–615.
^ Adkins, C.J. (1968/1983). Equilibrium Thermodynamics , (1st edition 1968), third edition 1983, Cambridge University Press, Cambridge UK, ISBN 0-521-25445-0 , p. 116.
^ Bailyn, M. (1994). A Survey of Thermodynamics , American Institute of Physics Press, New York, ISBN 0-88318-797-3 , p. 81.
参考文献
Zemansky, M.W. Heat and Thermodynamics . McGraw-Hill. 1968. , p. 182, 335
Schroeder, Daniel V. Thermal Physics . Addison Wesley Longman. 2000. , p. 142
Kittel, C., and Kroemer, H. Thermal Physics. W.H. Freeman and Co. 1980.
Perry, R.H. and Green, D.W. Perry's Chemical Engineers' Handbook. McGraw-Hill Book Co. 1984. ISBN 978-0-07-049479-4 .