三溴化磷
三溴化磷为淡黃色發煙無色液體,有刺激性臭味,具腐蝕性。可溶於丙酮、二硫化碳、氯仿、四氯化碳。目前用於化學分析和有机合成,或作為催化劑。 三溴化磷對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強烈的刺激性。人體經呼吸吸入、誤食或皮膚接觸後,會產生燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、恶心和嘔吐。 制备三溴化磷可通过单质磷与溴化合制备,以PBr3自身作溶剂(白磷可溶于其中): 磷要过量,否则会生成五溴化磷。 反应及有机合成应用三溴化磷与水反应,生成溴化氢和亚磷酸,反应激烈时会发生爆炸:
三溴化磷和三氯化磷、三氟化磷类似,都可作为路易斯酸或路易斯碱。一方面,它可与三溴化硼生成1:1加合物Br3B-PBr3;另一方面,它也可作为亲电试剂与胺反应。 PBr3最常用作转化醇为溴代烃,分子中的三个溴原子都可溴化:[1]
机理涉及SN2亲核取代反应,如下图所示: 由于机理的缘故,该反应只对一级和二级醇起作用,而且反应后α碳发生构型翻转。
三溴化磷也可用作羧酸α氢溴化反应中的催化剂,制取Hell-Volhard-Zelinsky反应反应物酰溴的前体[2] 以及合成药物等。 三溴化磷是强还原剂,与氧气的反应比三氯化磷更加激烈,最终爆炸性生成P2O5和Br2。 参考资料
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