ジフェニルリン酸アジド

ジフェニルリン酸アジド
IUPAC名 Diphenyl phosphorazidate
別称 Diphenylphosphonic azide Diphenyl azidophosphate Phosphoric acid diphenyl ester azide
識別情報
CAS登録番号	26386-88-9
3D model (JSmol)	Interactive image
略称	DPPA
ChemSpider	172597
ECHA InfoCard	100.043.298
PubChem CID	199401
日化辞番号	J87.297K
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID10949274
InChI InChI=1S/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H  Key: MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N  InChI=1/C12H10N3OP/c13-14-15-17(16,11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H Key: MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYAD
SMILES O=P(N=[N+]=[N-])(c1ccccc1)c2ccccc2
特性
化学式	C12H10N3O3P
モル質量	275.20 g/mol
外観	無色液体
密度	1.277 g/cm3
沸点	157 °C (0.2 mmHg)
危険性
NFPA 704（ファイア・ダイアモンド）	4 1 0
引火点	112 °C
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

ジフェニルリン酸アジド（ジフェニルリンさんアジド、diphenylphosphoryl azide, 略称 DPPA）は有機合成化学において、アジドの導入に用いられる試薬で、(PhO)₂P(=O)-N₃の構造を持つ。1972年に塩入孝之らが開発した。ペプチド合成、クルチウス転位、アルコールから有機アジ化物への変換など幅広く応用される。

沸点 157 ℃（0.17 mmHg）、分子量 275.22、密度 1.277 g/mL の無色液体で、CAS登録番号は [26386-88-9]。トルエン、THF、DMFなど各種有機溶媒に可溶。200 ℃ 前後に加熱すると分解し、有毒なリン化合物を生成する。湿気を避け、不活性ガス雰囲気下に冷蔵保存する。

アジド化合物は一般に爆発性のあるものが多いが、DPPAはアジドがリン原子の作用によって安定化されており、安全に取り扱うことができる。カルボン酸と混合するだけで有用な反応中間体である酸アジドを生成するため、合成的な利用価値が高い。

DPPAは、クロロりん酸とアジ化ナトリウムとの反応によって得られる。DPPAの熱安定性は157 °Cで蒸留できること、激しい窒素の発生が175 °Cに温度が達するまで見られないことから示されている^[要出典]。

酸アジドはアミンによって置換され、アミドとアジ化物イオンを生成する。このためカルボン酸成分・アミン成分・DPPAを、単にDMFなどの溶媒中室温で混合するだけでアミド縮合が行える。ペプチド合成に用いてもラセミ化を起こしにくく、活性化が穏和なので側鎖官能基の保護も最小限で済む。副生成物は水洗のみで除去できる。

カルボン酸と混合して、生成した酸アジドを加熱すると転位を起こし、イソシアネートが得られる。項目クルチウス転位に詳しい。

一級または二級のアルコールを光延反応の条件下、DPPAで有機アジ化物へ変換することができる。また近年、DBUとDPPAのみで同様の反応を行えることが報告されている^[1]。

• ジエチルリン酸シアニド (DEPC, (C₂H₅O)₂P(=O)-CN)