Внутримолекулярная реакция
Внутримолекулярная реакция в химии описывает процесс или характеристику, свойства или явления, ограниченные в структуре одной молекулы. Примеры
Во внутримолекулярных органических реакциях две реагирующих области могут содержатся в одной молекуле. Это создает очень высокую эффективную концентрацию (в результате — высокие скорости реакций) и, следовательно, могут протекать многие внутримолекулярные реакции, которые обычно не встречаются в качестве межмолекулярных реакций между этими соединениями. Примеры внутримолекулярных реакций: перегруппировка Смайлса[англ.], конденсация Дикмана[англ.], синтез Маделунга[англ.]. Молекулярные привязкиКонцепция молекулярных якорей предполагает, что остальные внутримолекулярные реакции временно могут быть внутримолекулярными благодаря связыванию обоих реакций «якорем». Известные варианты выбора привязки могут включать в себя карбонатный эфир[англ.], борный эфир, силиловый эфир[англ.], или силильные ацетальные соединения (кремниевая привязка)[1], которые являются достаточно инертными во многих органических реакциях и все же могут быть разорваны посредством специфических реагентов. Основным препятствием для последней указанной цели является выбор правильной длины привязки и создание способных к реакциям групп, имеющих оптимальную ориентацию относительно друг друга. Примером является реакция Посона — Кханда[англ.], где алкен и алкин связаны вместе с помощью силилового эфира[2]. В данной реакции, угол приведения привязки реагирующих групп эффективно уменьшается путём размещения изопропиловой группы на атоме кремния посредством эффекта Торпа — Ингольда[англ.]. Никакой реакции не произойдет, если эти объемные группы будут заменены меньшими метильными группами. Другим примером является фотохимическое [2 + 2] циклоприсоединение с двумя группами алкена, связанных через кремниевую ацетальную группу (рацемическую, другой энантиомер не показан), которая затем расщепляется фторидом тетра-н-бутиламмония[англ.] с образованием эндо-диола. Без привязки формируется экзо-изомер[англ.][3]. См. такжеПримечания
|
Portal di Ensiklopedia Dunia