Расположен в юго-западной части области, в 204 километрах от Брянска и в 12 километрах от границы с Украиной. Конечная ж/д станция Климов на ветке от станции Новозыбков, в прошлом — транзитная станция на линии Новозыбков — Новгород-Северский.
Учреждение Климовой слободы как центра местности на территории Топальской сотниСтародубского полка, которую с конца XVII века заселяли беглые раскольники, восходит к дозволению Стародубского полковникаИвана Скоропадского от 25 июня 1708 года, гласившего: «<…> на пустующих землях челховских, между реками Ирпою, Ирпицею и Песочною <…> основать слободу <…> А осадчим данной слободы назначаем человека из-за границы пришлого Клима Ермолаевича, обязав его принимать на поселение людей не местных, или из-за границы приходящих[2]».
Указ императора Петра I в 1716 году закрепил за староверами все земли, на которых они поселились, и дозволял им организовать свой округ, а в Климовой слободе учреждалась Волостная описных раскольничьих слобод Контора[2].
Особый рост и развитие Климовой слободы последовал вследствие карательных экспедиций российских властей против беглых раскольников в Ве́тковской слободе, бывшей тогда под властью Польши, — в 1736 и в 1763 году: раскольники бежали в разные слободы, в том числе и в Климову слободу[2].
С начала XIX века — посад (в составе Новозыбковского уезда), центр ярмарочной торговли. С 1787 года здесь упоминается женский Казанский старообрядческий монастырь (с 1845 года — единоверческий, не сохранился). Промышленность с 1840 года (щетинный и маслобойный, затем кожевенный и кирпичный заводы, мельницы). С конца XIX века работала земская школа.
С 1923 года — волостной центр, с 1929 года райцентр. С 1938 года — посёлок городского типа. С августа 1941 по 24 сентября 1943 года находился под оккупацией немецко-фашистских войск, было создано еврейское гетто, все узники убиты[3].
С 8 октября 2015 года Климово относится к зоне проживания с правом на отселение.
14 апреля 2022 года губернатор Брянской области Александр Богомаз заявил, что Вооружённые силы Украины обстреляли посёлок, в результате чего пострадали два жилых дома, а среди жителей есть раненые[4]. В тот же день Следственный комитет России сообщил, что по посёлку нанесли урон украинские ударные вертолёты шестью ракетными атаками, повредив шесть зданий[5][6].
После очередного обстрела посёлка Климово 9 апреля 2024 года[7][неавторитетный источник] погибли женщина и ребёнок, пятеро человек получили серьёзные ранения. Также были повреждены автомобили, административные здания и жилые дома.
В посёлке имеются швейная фабрика и хлебокомбинат. Ранее в посёлке действовали крахмало-паточный комбинат, крупнейший в стране и Европе Климовский консервный завод[28][неавторитетный источник], завод «Реле», хмельпункт и совхоз[29].
↑Азербайджанцы (1), Американцы (1), Болгары (1), Грузины (3), Кабардинцы (1), Казахи (1), Калмыки (1), Лезгины (1), Молдаване (2), Мордва (1), Осетины (2), Поляки (1), Татары (3), Эстонцы (1), Указавшие другие ответы о национальной принадлежности (160), Нет национальной принадлежности (56), Лица, в переписных листах которых национальная принадлежность не указана (316)