З’явилася як Ново-Серпухівська волость, з волосним центром у Ново-Серпухові. В зв’язку з тим, що у 1891 році Балаклії у було повернено первісну назву, з 1891-1892 років волость стала носити назву Балаклійської.
Найбільші поселення волості станом на 1914 рік[1]:
Волость очолював волосний старшина, діловодством волості займався волосний писар. Крім того, існував волосний суд з чотирма суддями, один з яких зазвичай призначався головою волосного суду. Також були не поодинокі випадки коли на волосного старшину були накладені обов’язки голови волосного суду[2]. Волосний суддя, як і інші земські урядники займали посаду протягом трьох років. Діловодством волосного суду займався секретар волосного суду.