完全活性空间
完全活性空间（Complete Active Space, CAS）在量子化学中指对分子轨道的一种处理方法。轨道在这一方法中被分为三类：
这一分类方式能够给出一组用于线性展开体系波函数的斯莱特行列式。由于除去内层轨道的那些电子之后，余下的电子在活性轨道中的分布有一定的自由度，因此能够得到较大量的一组行列式。用它们的线性组合来描述的波函数具有多参考的特点。 理论上，活性轨道可以包括所有的分子轨道，这就是完全组态相互作用方法。实际上，由于对大规模的 CAS 的变分计算需要耗费大量的计算资源，大部分的情况下只能选取一部分轨道作为活性轨道。 完全活性空间波函数能够得到所谓的静态相关的校正，即由于基态与激发态轨道能量近简并，采用单电子近似时引入的误差。这意味着完全活性空间方法能够正确描述键解离过程。这需要把一系列同样具有较大贡献的组态态函数包括在波函数的展开式中。而由于电子间瞬时相互作用对能量的贡献引起的动态相关，则相对较小，自洽场方法（CASSCF）无法获得这部分修正，需要进一步使用更高级的方法，如完全活性空间二阶微扰理论（CASPT2）、N电子价微扰理论等。 参见
|
Index:
pl ar de en es fr it arz nl ja pt ceb sv uk vi war zh ru af ast az bg zh-min-nan bn be ca cs cy da et el eo eu fa gl ko hi hr id he ka la lv lt hu mk ms min no nn ce uz kk ro simple sk sl sr sh fi ta tt th tg azb tr ur zh-yue hy my ace als am an hyw ban bjn map-bms ba be-tarask bcl bpy bar bs br cv nv eml hif fo fy ga gd gu hak ha hsb io ig ilo ia ie os is jv kn ht ku ckb ky mrj lb lij li lmo mai mg ml zh-classical mr xmf mzn cdo mn nap new ne frr oc mhr or as pa pnb ps pms nds crh qu sa sah sco sq scn si sd szl su sw tl shn te bug vec vo wa wuu yi yo diq bat-smg zu lad kbd ang smn ab roa-rup frp arc gn av ay bh bi bo bxr cbk-zam co za dag ary se pdc dv dsb myv ext fur gv gag inh ki glk gan guw xal haw rw kbp pam csb kw km kv koi kg gom ks gcr lo lbe ltg lez nia ln jbo lg mt mi tw mwl mdf mnw nqo fj nah na nds-nl nrm nov om pi pag pap pfl pcd krc kaa ksh rm rue sm sat sc trv stq nso sn cu so srn kab roa-tara tet tpi to chr tum tk tyv udm ug vep fiu-vro vls wo xh zea ty ak bm ch ny ee ff got iu ik kl mad cr pih ami pwn pnt dz rmy rn sg st tn ss ti din chy ts kcg ve
Portal di Ensiklopedia Dunia
