鎳鈷鋁酸鋰 ,簡稱Li-NCA 、LNCA 或NCA ,是許多氧化物 混合的一類物質。其中有些可以應用在锂离子电池 (三元鋰電池 )中。鎳鈷鋁酸鋰是锂离子电池正極的材料(在放電時是陰極 )。鎳鈷鋁酸鋰由锂 、镍 、钴 、铝 的陽離子組成,其化學式是LiNix Coy Alz O2 ,其中x + y + z = 1。若是用在電池中的NCA(也用在电动汽车 和家用电器 )中,x ≈ 0.84,電池的電壓在3.6 V和4.0 V之間,標稱電壓為3.6 V或3.7 V。其中的LiNi0.84 Co0.12 Al0.04 O2 從2019年就開始用在電池裡。
NCA的性質
NCA可用的充電能力約為180到200 mAh/g[ 1] ,這遠比理論值低。若以LiNi0.8 Co0.15 Al0.05 O2 ,理論充電能力為279 mAh/g[ 2] 。不過NCA遠比其他材料要好,例如氧化鈷鋰 LiCoO2 為148 mAh/g,磷酸鐵鋰 LiFePO4 為165 mAh/g,而NMC 333 LiNi0.33 Mn0.33 Co0.33 O2 是170 mAh/g[ 2] 。NCA和LiCoO2 、NMC類似,陽極材料都有層狀結構[ 1] 。由於可提供較高的電壓,NCAM可以讓電池有較大的能量密度。NCA的另一個優點是快速充電的能力[ 1] ,缺點則是鈷和鎳的高成本以及不易取得[ 1] 。
NCA和NMC的結構相似,電化學行為和性能也相似,特別是其相對較高的能量密度以及性能。特別值得一提的是,鎳在電池運作時,其氧化数 是在+2和+3.5之間變化,鈷是在+2和+3之間變化,而錳和鋁不參與電化學反應[ 3] 。
目前估計特斯拉Model 3 的NCA電池組中包括4.5公斤的鈷,9.5公斤的鎳,11.6公斤的鋰[ 4] 。
和NCA很有關係的鎳酸鋰LiNiO2 ,或是二氧化鎳NiO2 本身,在結構上不穩定,其電容量會快速下降,且有安全問題,因此無法用在電池材料上[ 5] 。
高鎳NCA的優點和缺點
在LiNix Coy Alz O2 中,若x ≥ 0.8稱為富鎳[ 6] 。這類的化合物格外重要。富鎳化合物其含鈷量很低,因為鈷比镍貴很多,因此有價格上的優勢。而且,隨著鈷比例的增加,電池的電壓和mAh/g也都會增加。在電化學反應中,鎳是在氧化數+3和+4之間變化,而鈷是在氧化數+3和+3.5之間變化。因此,增加鎳的摩尔分数 可以增加mAh/g以及電池電壓。但隨著鎳的增加,電池熱擊穿及過早老化的風險也會增加。一般的NCA電池若加熱到180 °C,會熱失控 [ 7] 。若電池之前曾經過充電,甚至會在65 °C熱失控[ 7] 。NCA中的鋁離子不會參與電化學反應,可以提高穩定性和安全性,但會降低電池容量。
材料的調整
為了讓NCA可以更耐熱,特別是用在工作溫度會到50 °C以上的電池內,會將NCA裡的活性材料加上塗層。目前在研究的塗層有氟化鋁 AlF3 等氟化物、晶質氧化物(例如二氧化鈷、TiO2 、NMC)或是玻璃態的氧化物(二氧化硅 SiO2 )或是FePO4 等磷化物[ 2] 。
NCA電池:製造商和使用
此章節需要更新 。 (2025年1月19日 ) 請更新本文以反映近況和新增内容。完成修改後請移除本模板。
2015年時NCA的主要製造商和市佔率分別是住友集团 的58%、戶田(BASF)的16%、日本化學產業的13%,以及Ecopro的5%[ 8] 。住友集团供貨給特斯拉和松下電器,2014年每月產量是850噸[ 9] 。2016年增加到2550噸[ 10] ,2018年成長到4550噸[ 9] 。中華人民共和國青海省 的同仁市 在2019年起就在興建工廠,預估每月產量為1500噸[ 11] 。
2018年最主要的NCA電池製造商應該是松下電器 ,或是其企業伙伴特斯拉[ 2] ,特斯拉在其汽車的主電池中,用NCA為其活性材料[ 12] [ 13] 。Tesla Model 3[ 5] ,Tesla Model X中用的是LiNi0.84 Co0.12 Al0.04 O2 is used.[ 14] 。除了少數例外以下,2019年的電動車用的都是NCA電池或是相近的镍钴锰酸锂 (NMC)電池[ 5] 。除了用在電動車以外,NCA也用在其他電子設備的電池中,主要是松下電器 、索尼 及三星集团 的產品[ 8] 。有些無線吸塵機 也是用NCA電池[ 15] [需要較佳来源 ] 。
參考資料
^ 1.0 1.1 1.2 1.3
Marca M. Doeff, Ralph J. Brodd , 编, Battery Cathodes: Selected Entries from the Encyclopedia of Sustainability Science and Technology, Batteries for Sustainability (New York, NY: Springer), 2013: 5–49, ISBN 978-1-4614-5790-9 , doi:10.1007/978-1-4614-5791-6_2
^ 2.0 2.1 2.2 2.3
Agus Purwanto; Cornelius Satria Yudha; U Ubaidillah; Hendri Widiyandari; Takashi Ogi, NCA cathode material: synthesis methods and performance enhancement efforts, Materials Research Express 5 (12) (IOP Publishing), 2018-09-26, 5 (12): 122001, Bibcode:2018MRE.....5l2001P , ISSN 2053-1591 , S2CID 106388037 , doi:10.1088/2053-1591/aae167
^ A reflection on lithium-ion battery cathode chemistry. 2020. Nature Communications. 11/1, 9. A. Manthiram. doi: 10.1038/s41467-020-15355-0.
^ Evan Leon. From Mine to Market: Energy Metals & Electric Vehicle Industrialization (PDF) . Energy.umich.edu. University of Michigan Energy Institute. 2018-10-26. (原始内容 (PDF) 存档于2019-06-16) (英语) .
^ 5.0 5.1 5.2
Matteo Bianchini; Maria Roca-Ayats; Pascal Hartmann; Torsten Brezesinski; Jürgen Janek, There and Back Again-The Journey of LiNiO2 as a Cathode Active Material , Angewandte Chemie International Edition 58 (31) (Wiley-VCH), 2019-07-29, 58 (31): 10434–10458 [2021-11-26 ] , PMID 30537189 , S2CID 54479125 , doi:10.1002/anie.201812472
^
Sheng S. Zhang, Problems and their origins of Ni-rich layered oxide cathode materials , Energy Storage Materials 24 , January 2020, 24 , pp. 247–254 [2021-11-26 ]
^ 7.0 7.1
Xuan Liu; Kang Li; Xiang Li. The Electrochemical Performance and Applications of Several Popular Lithium-ion Batteries for Electric Vehicles – A Review . K. Li; J. Zhang; M. Chen; Z. Yang; Q. Niu (编). Advances in Green Energy Systems and Smart Grid. ICSEE 2018, IMIOT 2018 . Communications in Computer and Information Science 925 . Springer, Singapore: 201–213. 2018 [2021-11-26 ] . ISBN 9789811323805 . doi:10.1007/978-981-13-2381-2_19 . See also this alternative academic article source.
^ 8.0 8.1
Christophe Pillot. Lithium-ion battery raw material Supply & demand 2016–2025 (PDF) . avicenne.com. Avicenne. 2017-01-30 (英语) .
^ 9.0 9.1
Yuka Obayashi, Ritsuko Shimizu. Japan's Sumitomo to focus on battery material supply to Panasonic, Toyota . Reuters. 2018-09-13.
^ James Ayre. Sumitomo Metal Mining Boosting NCA (Used In Lithium-Ion Cathodes) Production By 38 %, In Anticipation Of Tesla Model 3 Launch . evobsession.com. 2016-02-26 (英语) . [永久失效連結 ]
^
Frank Liu. Construction of 50,000 mt NCA cathode material project began in Qinghai . SMM News – News.metal.com > News > Industry News. Shanghai Metals Market SMM, SMM Information & Technology Co. 2019-11-13 (英语) .
^
James Ayre. Tesla Batteries 101 — Production Capacity, Uses, Chemistry, & Future Plans . CleanTechnica. 2017-12-02 (美国英语) .
^
Fred Lambert. Tesla battery researcher unveils new chemistry to increase lifecycle at high voltage . Electrek. Electrek, 9to5 network. 2017-05-04 (美国英语) .
^
Gyeong Won Nam; Nam-Yung Park; Kang-Joon Park; Jihui Yang; Jun Liu, Capacity Fading of Ni-Rich NCA Cathodes: Effect of Microcracking Extent , ACS Energy Letters 4 (12), 2019-12-13, 4 (12): 2995–3001 [2021-11-26 ] , ISSN 2380-8195 , S2CID 210234684 , doi:10.1021/acsenergylett.9b02302
^
Dyson Cordless Vacuum Comparison Chart: Comparing Best With The Best – Powertoollab . Best Power Tools for Sale, Expert Reviews and Guides. 2018-08-22 (美国英语) . [需要較佳来源 ]
钴(-I) 钴(0) 钴(II)
钴(0,III) 钴(II,III) 钴(III)
钴(IV)
钴(V)