シュウ酸カルシウム
識別情報
ECHA InfoCard 100.008.419
特性
化学式
CaC2 O4
モル質量
128.097 g/mol, 無水物
外観
無色固体
密度
2.2 g/cm3 , 無水物3 , 一水和物
融点
分解
水 への溶解度
0.00067 g/100 ml (20 ℃)
構造
立方晶系 , 無水物
熱化学
標準生成熱 Δf H o −1360.6 kJ mol−1 , 無水物−1 , 一水和物[ 1]
標準モルエントロピー S o 156.5 J mol−1 K−1 , 一水和物
標準定圧モル比熱 , C p o 152.80 J mol−1 K−1 , 一水和物
特記なき場合、データは常温 (25 °C )・常圧 (100 kPa) におけるものである。
針状のシュウ酸カルシウム結晶。 シュウ酸カルシウム （シュウさんカルシウム、Calcium oxalate）は、組成式が CaC2 O4 または (COO)2 Ca と表されるカルシウム のシュウ酸 塩で、針状の結晶 である。無水物と一水和物、二水和物（ウェッデライト （英語 : Weddellite
日本の法令では毒物及び劇物取締法 により劇物 に指定される。[ 2]
シュウ酸カルシウムはシュウ酸 製造の中間生成物である。シュウ酸ナトリウム と水酸化カルシウム から、難溶性のシュウ酸カルシウムが得られ、そこからさらに硫酸 によってシュウ酸が分離される。
Na
2
C
2
O
4
+
Ca
(
OH
)
2
⟶
CaC
2
O
4
+
2
NaOH
{\displaystyle {\ce {Na2C2O4 + Ca(OH)2 -> CaC2O4 + 2 NaOH}}}
CaC
2
O
4
+
H
2
SO
4
⟶
H
2
C
2
O
4
+
CaSO
4
{\displaystyle {\ce {CaC2O4 + H2SO4 -> H2C2O4 + CaSO4}}}
無色の結晶で水に難溶性であり[ 3] アルカリ土類金属 のシュウ酸塩 としては最も溶解度が小さく、シュウ酸カルシウムの沈殿はカルシウムイオンあるいはシュウ酸イオンの定量分析 に用いられる。その溶解度積 は18℃で以下の通りである[ 4]
CaC
2
O
4
⟶
Ca
2
+
(
aq
)
+
C
2
O
4
2
−
(
aq
)
,
{\displaystyle {\ce {CaC2O4 -> Ca^{2+}(aq)\ + C2O4^{2-}(aq)\ ,\ }}}
K
s
p
=
1.78
×
10
−
9
{\displaystyle K_{\rm {sp}}=1.78\times 10^{-9}}
塩酸 および硝酸 には溶解する。赤熱により分解し、炭酸カルシウム を残す。
CaC
2
O
4
⟶
CaCO
3
+
CO
{\displaystyle {\ce {CaC2O4 -> CaCO3 + CO}}}
腎臓結石内のシュウ酸カルシウム結晶。
シュウ酸カルシウムは、毒草 のディフェンバキア に多く含まれる。また、ルバーブ の葉やカタバミ 、ヤマイモ 、サトイモ 、タロイモ 、ヨウサイ 、リュウゼツラン 、モンステラ 、未成熟のパイナップル などにも見られ、量は少ないがホウレンソウ にも含まれる。不溶性のシュウ酸カルシウムは、植物の茎、根、葉などに多く存在する。
ビール の醸造 過程で使用される醸造槽などには、ビール石 （ドイツ語版 ） [ 5]
尿 内で観察されるシュウ酸カルシウムの結晶尿中のシュウ酸カルシウムの結晶は、一般的な尿路結石 の主成分である。また、シュウ酸カルシウムの結晶生成は、エチレングリコール 中毒の毒性効果の一つである[ 6]
高純度のシュウ酸カルシウムを含むフーウェル石 シュウ酸カルシウムは、一水和物 で石炭層に含まれることがあるヒューウェル石 （en:whewellite ）、二水和物のウェッデル石 （en:weddellite ）、三水和物で極めて稀産のカオックス石 （de:caoxite )、の3つの形態で自然産出する。
わずかな量のシュウ酸カルシウムを摂取しただけでも、口と喉にひどい灼熱感を持って腫れ、窒息をもたらす。量が多い場合は深刻な消化器障害と呼吸困難を引き起こし、量によっては、昏睡や死亡に至る。深刻なシュウ酸中毒からでも回復することはあるが、不可逆的な肝臓と腎臓の障害が残る場合がある。軽度な例では、パイナップル を食べた際にブロメライン との相乗効果を発揮し、口内の痛みの原因となる。[ 7] サトイモ の茎や葉にも多く含まれており、誤って摂取した際、突き刺さるような刺激を口内に受けることになる（乾燥していないサトイモの茎を食用に調理できるものは、特別に品種改良されたものに限られる）。
ディフェンバキア による症状はさらにひどく、茎が唇、舌、口内粘膜、結膜、皮膚などと接触すると、シュウ酸カルシウムの針状結晶が痛みと浮腫をもたらす。浮腫 の原因は第一には生成する結晶であるが、補助的に他の植物毒素（ブラジキニン など）も関与している。
摂取した場合は、直ちに医者の診察を受けるべきである。植物から摂取した場合は、被害の程度は種類にも依る。おだやかなもの（サトイモ など）もあるが、深刻なもの（テンナンショウ など）もあり、呼吸困難になることがある。テンナンショウは、種子の鞘を少しかじっただけでも、直ちに腫れ上がり灼熱感が起こる。腫れが引くまでには12時間程度はかかる。アナフィラキシー 症状と間違われる場合があるので注意が必要である。
^ D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal, The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem. Ref. Data 11 Suppl. 2 (1982).
^ “毒物及び劇物指定令（昭和４０年政令第２号）第２条第６２項 ”. e-gov法令検索. 2022年12月1日閲覧。 ^ “安全データシート(SDS)|しゅう酸カルシウム一水和物 ”. 富士フイルム和光純薬株式会社. 2022年12月1日閲覧。 ^ 『化学大辞典』 共立出版、1993年
^
Johnson, Dana (1998年3月23日). “Removing Beerstone ”. Modern Brewery Age . Birko Corporation R&D. 2007年8月6日閲覧。
^ “「シュウ酸カルシウム」を検出 逮捕された男の姉の遺体から 4歳次女・殺害事件 ”. gooニュース . 2024年2月21日閲覧。 ^ Konno, Kotaro; Inoue, Takashi A.; Nakamura, Masatoshi (2014-03-12). Yu, Fei-Hai. ed. “Synergistic Defensive Function of Raphides and Protease through the Needle Effect” (英語). PLoS ONE 9 (3): e91341. doi :10.1371/journal.pone.0091341 . ISSN 1932-6203 . PMC 3951349 . https://dx.plos.org/10.1371/journal.pone.0091341 .
