フッ化水素アンモニウム

フッ化水素アンモニウム
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識別情報
CAS登録番号 1341-49-7 チェック
PubChem 14935
ChemSpider 21241205 ×
UNII C2M215358O
EC番号 215-676-4
国連/北米番号 1727
特性
化学式 H5F2N
モル質量 57.04 g mol−1
外観 無色の結晶
密度 1.50 g cm−3
融点

126 °C, 399 K, 259 °F

沸点

240 °C, 513 K, 464 °F 分解

への溶解度 63g/(100 ml) (20 °C)
アルコールへの溶解度 わずかに溶ける
屈折率 (nD) 1.390
構造
結晶構造 立方体、塩化セシウム
配位構造 [NH
4
]+
カチオン::四面体
[HF
2
]
アニオン:直線
危険性
GHSピクトグラム 腐食性物質急性毒性(高毒性)[1]
Hフレーズ H301, H314[1]
Pフレーズ P280, P301+310, P305+351+338, P310[1]
NFPA 704
0
3
0
関連する物質
その他の陽イオン フッ化水素カリウム
関連物質 フッ化アンモニウム
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

フッ化水素アンモニウム英語: ammonium bifluoride)は、化学式が [NH
4
][HF
2
] または、[NH
4
]F · HF で表される無機化合物である。アンモニアフッ化水素から合成する。無色ので、ガラスエッチング剤として使われる。

構造

フッ化水素アンモニウムは、アンモニウムカチオン([NH
4
]+
)とビフルオリド(二フッ化水素イオン)アニオン([HF
2
]
)を含む。三原子のビフルオリドは、155 kJ/molを超える結合エネルギー[2]と114 pmのH-F長[3] を持つ強力な三中心四電子結合(具体的には対称性水素結合英語版)を特徴とする。

固体のフッ化水素アンモニウムは他のフッ化物塩と類似している[4]結晶系直方晶系と考えられており[5]、各カチオンは4つのアニオンと四面体で配位している(逆も同様)。アンモニウムイオン中の水素原子はフッ素原子と水素結合を形成し、その結果、N-H-Fはほぼ同一直線上にある[6][7]。この水素結合の結果、この結晶構造はフッ化水素カリウムやフッ化水素ルビジウムなどの他のフッ化水素塩とは異なる[5]。結晶は不安定で、空気に触れると急速に分解する[6]

合成と用途

フッ化水素アンモニウムはエッチング剤の成分である。ガラスのシリカ成分を攻撃する。

SiO
2
+ 4 [NH
4
][HF
2
] → SiF
4
+ 4 [NH
4
]F
+ 2 H
2
O

フッ化水素カリウムは、より一般的に使われるエッチング剤である。

フッ化水素アンモニウムは、ヘキサフルオロケイ酸からフッ化水素酸を合成する際の中間体として考えられてきた。したがって、ヘキサフルオロケイ酸は加水分解されてフッ化アンモニウムを与え、これが熱分解してビフルオリドを与える。

H
2
[SiF
6
] + 6 NH
3
+ 2 H
2
O → SiO
2
+ 6 [NH
4
]F
2 [NH
4
]F → NH
3
+ [NH
4
][HF
2
]

得られたフッ化水素アンモニウムはフッ化水素ナトリウムに変換され、熱分解してHFを放出する[8]

毒性

フッ化水素アンモニウムは摂取すると有毒であり、皮膚を腐食する。皮膚に触れた場合は、水で洗い流した後、グルコン酸カルシウムで処理する必要がある[1]。水中では、フッ化水素アンモニウムはフッ化水素酸化学平衡状態にあり、加熱するとフッ化水素ガスが発生する[9]。したがって、フッ化水素酸と同等の毒性学的リスクがあり、同じ安全予防措置が適用される[10][9]

フッ化水素アンモニウムは一部の自動車用ホイール洗浄剤に使用されている。この製品による危険性を使用者が認識していなかったために、多くの負傷者が出ている[11]。フッ化水素アンモニウムをベースとした製品は、フッ化水素酸よりも安全な代替品と見なされることが多いが、それでも取扱者には明らかなリスクがある[10]。 フッ化水素アンモニウム、フッ化アンモニウム、フッ化水素酸は、Professional Car Washing and Detailing 誌によって「洗車環境での使用は危険すぎる」とされており[12] 、これは2015年のアメリカ疾病予防管理センターの報告書と一致するアドバイスである[13]

出典

  1. ^ a b c d Sigma-Aldrich Co., Ammonium bifluoride. Retrieved on 2013-07-20.
  2. ^ Emsley, J. (1980) Very Strong Hydrogen Bonds, Chemical Society Reviews, 9, 91–124. doi:10.1039/CS9800900091
  3. ^ グリーンウッド, ノーマン; アーンショウ, アラン (1997). Chemistry of the Elements (英語) (2nd ed.). バターワース=ハイネマン英語版. ISBN 978-0-08-037941-8
  4. ^ Ammonium bifluoride”. PubChem. 2024年9月17日閲覧。
  5. ^ a b Troyanov, S. I. (2005). “Crystal Structure Refinement of Bifluorides MHF2 (M = Na, NH4, Rb). Crystal Structures of Rb5F4(HF2) × 2H2O and RbF × H2O”. Crystallography Reports 50 (5): 773–778. doi:10.1134/1.2049394. https://link.springer.com/article/10.1134/1.2049394 2024年9月17日閲覧。. 
  6. ^ a b McDonald, T. R. R. (1960). “The electron-density distribution in ammonium bifluoride”. Acta Crystallogr. 13 (2): 113–124. Bibcode1960AcCry..13..113M. doi:10.1107/S0365110X60000261. 
  7. ^ ICSD Entry: 14140. Cambridge Crystallographic Data Centre. https://www.ccdc.cam.ac.uk/structures/Search?Ccdcid=1595541&DatabaseToSearch=Published 2022年6月25日閲覧。. 
  8. ^ Aigueperse, Jean; Mollard, Paul; Devilliers, Didier; Chemla, Marius; Faron, Robert; Romano, René; Cuer, Jean Pierre (2000). "Fluorine Compounds, Inorganic". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheima: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a11_307. ISBN 3527306730
  9. ^ a b National Industrial Chemicals Notification and Assessment Scheme (2020年4月17日). “Bifluorides: Human health tier II assessment”. Department of Health and Aged Care (Australia). 2023年2月8日閲覧。
  10. ^ a b Genuino, Homer C.; Opembe, Naftali N.; Njagi, Eric C.; McClain, Skye; Suib, Steven L. (2012). “A review of hydrofluoric acid and its use in the car wash industry” (英語). Journal of Industrial and Engineering Chemistry 18 (5): 1529–1539. doi:10.1016/j.jiec.2012.03.001. ISSN 1226-086X. https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1226086X12001189. 
  11. ^ Gormley, James (May 29, 2001). “The truth about ammonium bifluoride”. Professional Car Washing and Detailing. オリジナルの2001-05-29時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20010529123319/http://www.carwash.com/article.asp?IndexID=6631269. 
  12. ^ Cook, Ryan (October 9, 2013). “The Five Factors of Clean: Chemistry, Part 1”. Professional Car Washing and Detailing. https://www.carwash.com/the-five-factors-of-clean-chemistry-part-1/ 2023年2月8日閲覧。. 
  13. ^ Woodie, Maria (December 1, 2015). “OSHA gives employees the right to know”. Professional Car Washing and Detailing. https://www.carwash.com/osha-gives-emp-right-to-know/ 2023年2月8日閲覧。. 

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