Силициум тетраазид

Силициум тетраазид
Скелетна формула на силициум тетраазид
Просторен модел на молекула на силициум тетраазид
Назнаки
27890-58-0
ChemSpider 35764491
3Д-модел (Jmol) Слика
PubChem 57461327
Својства
Хемиска формула
Моларна маса 0 g mol−1
Изглед Бели кристали
Точка на топење
Реагира
Дополнителни податоци
Освен ако не е поинаку укажано, податоците се однесуваат на материјалите во нивната стандардна состојба (25 °C, 100 kPa)
Наводи

Силициум тетраазид — топлотно нестабилно бинарно соединение на силициум и азот со содржина на азот од 85,7% (по моларна маса). Соединението е високоенергетско, согорува спонтано, па може да се проучува само во раствор.[1][2][3] Понатамошна координација во шесткратна координирана структура како што е хексазидосиликатен јон [Si(N
3
)
6
]2−[4] или како адукт со бидентатни лиганди Si(N
3
)
4
 · L
2
[2] резултира со релативно стабилни, кристални цврсти материи со кои може да се ракува на собна температура.

Подготовка

Силициум тетраазидот се синтетизира со конверзија на силициум тетрахлорид со натриум азид во бензен.[1][3]

Реакцијата на силициум тетрахлорид со вишок на натриум азид на собна температура во ацетонитрил резултира со образување на натриум хексазидосиликат (Na
2
[Si(N
3
)
6
]) кој со додавање на лиганди како што се 2,2'-бипиридин и 1,10-фенантролин резултира со стабилни силициумски тетраазидни адукти.[2] Други бази како што се пиридин и тетраметилендиамин нема да реагираат со хексазидосиликатниот јон.[2]

Друга подготовка на бис(трифенилфосфин)иминиум хексазидосиликатна сол [(Ph
3
P)
2
N]
2
[Si(N
3
)
6
] е можна со конверзија на бис(трифенилфосфин)иминиум азид [(Ph
3
P)
2
N]N
3
со силициум тетрахлорид во ацетонитрил, каде што Ph е фенил.[4]

Својства

Силициум тетраазидот е бело кристално соединение кое детонира дури и на 0 °C. Чистото соединение, а исто така и силициум хлорид триазидот SiCl(N
3
)
3
и силициум дихлорид диазидот SiCl
2
(N
3
)
2
контаминираните примероци, може да детонираат спонтано без јасна причина.[5] Соединението е подложно на хидролиза. Растворлив е во диетилетер и бензен.[1]

Додатното соединение со 2,2'-бипиридин е многу постабилно. Забележана е точка на топење од 212 °C со енталпија на топење од 110 J/g. Мерењето DSC на 265 °C покажува остра егзотермичка реакција со енталпија од -2400 J/g. Слични резултати се пронајдени за адитивното соединение со 1,10-фенантролин. Бидејќи изолираното соединение растворено со хемиацетонитрил го исфрла растворувачот на 100 °C, а потоа покажува во мерењето на DSC од 240 °C, па натаму силна егзотермна реакција со генерирана топлина од 2300 J/g.[2] Енталпиите се повисоки од оние на натриум азидот со -800 J/g,[6] но сепак пониски од вредностите што се среќаваат кај класичните експлозиви како хексоген со -4500 J/g.[2] Додатните соединенија се стабилни во раствор. Може да се заклучи од податоците од IR-спектроскопија и протонски NMR дека не се јавува дисоцијација во силициум тетраазид и 2,2'-бипиридин или на пример 1,10-фенантролин.[2] Бис(трифенилфосфино)иминиум хексазидосиликатна сол [(Ph
3
P)
2
N]
2
[Si(N
3
)
6
] од друга страна е релативно стабилен. Соединението се топи на 214 °C и се прикажува во DSC мерењето на 250 °C реакција.[4] Едно истражување со масена спектрометрија поврзана сотермогравиметриска анализа како продукти на реакцијата ги дала азотот, силициум тетраазидот и азотоводородната киселина.[4]

Примена

Поради високата нестабилност, практичната примена на слободниот силициум тетраазид е малку веројатна. Во раствор, соединението има можна употреба како суровина за материјали богати со азот.[2] Патентирана е апликација на соединението како реагенс во производството на полиолефини.[7] Стабилизираните адукти може да послужат како енергетски соединенија како замена за оловниот азид.[2]

Наводи

  1. 1,0 1,1 1,2 Wilberg, E.; Michaud, H.: Z. Naturforsch. B 9 (1954) S. 500.
  2. 2,0 2,1 2,2 2,3 2,4 2,5 2,6 2,7 2,8 Portius, Peter; Filippou, Alexander C.; Schnakenburg, Gregor; Davis, Martin; Wehrstedt, Klaus-Dieter (2010). „Neutrale Lewis-Basen-Addukte des Siliciumtetraazids“. Angewandte Chemie. 122 (43): 8185–8189. Bibcode:2010AngCh.122.8185P. doi:10.1002/ange.201001826.
  3. 3,0 3,1 Gmelins Handbook of Inorganic Chemistry, 8th Edition, Silicon Supplement Volume B4, Springer-Verlag 1989, S. 46.
  4. 4,0 4,1 4,2 4,3 Filippou, Alexander C.; Portius, Peter; Schnakenburg, Gregor (2002). „The Hexaazidosilicate(IV) Ion: Synthesis, Properties, and Molecular Structure“. Journal of the American Chemical Society. 124 (42): 12396–12397. doi:10.1021/ja0273187. PMID 12381165.
  5. Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards, 7th revised edition, Academic Press 2006, ISBN 978-0-12-372563-9
  6. T. Grewer: Thermal Hazards of Chemical Reactions, Industrial Safety Series 4, Elsevier 1994.
  7. Nomura, M.; Tomomatsu, R.; Shimazaki, T.: EP 206 034 (1985) pdf-Download
Prefix: a b c d e f g h i j k l m n o p q r s t u v w x y z 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Portal di Ensiklopedia Dunia

Kembali kehalaman sebelumnya