Бо́рная кислота́ (от лат.acidum Boricum, о́ртобо́рная кислота, химическая формула — H3BO3 или B(OH)3) — слабая кислородсодержащая неорганическая кислота, отвечающая высшей степени окисления бора (+3). Бесцветное кристаллическое вещество в виде чешуек, без запаха. Имеет слоистую триклинную решётку, в которой молекулы кислоты соединены водородными связями в плоские слои, слои соединены между собой межмолекулярными связями, длина которых составляет 272 пм.
Борная кислота впервые была синтезирована немецким химиком Вильгельмом Хомбергом в 1702 году в результате нагревания минерала буры и железного купороса и последующей многократной очистки полученного летучего вещества сублимацией. Хомберг описал его действие в качестве успокоительного средства и назвал полученное вещество "летучейседативной купоросной солью" (de sel volatile narcotique du vitriol). Название "седативная соль" (ит. sale sedative) надолго закрепилось за данным веществом, состав которого в то время оставался неизвестным[1]:[p. 489][2][a].
Антуан Лавуазье[4] и Гитон де Морво[5] ввели для данного соединения термин "борная кислота" (фр. acide borique), отмечая что её остаток, наряду с натрием, входит в состав буры. Состав борной кислоты был установлен в 1808 году вместе с открытием элемента бора независимо в работе Гемфри Дэви[6] и работе Жозефа Луи Гей-Люссака и Луи Жака Тенара[7]. Последние затем в 1811 году получили борную кислоту исходя из бора в результате его реакции горения в кислороде с последующим взаимодействием образующегося оксида бора с водой[8].
Хуберт Франц Хофер обнаружил борную кислоту в составе воды горячих источников Тосканы в 1778 году[9]. В 1799 году Паоло Масканьи открыл минерал сассолин, содержащий борную кислоту[10].
В 1818 году Франсуа де Лардерель открыл первое производство по добыче борной кислоты из природных источников Тосканы[1]:[p. 492].
При нагревании ортоборная кислота теряет воду и сначала переходит в метаборную кислоту, затем в тетраборную H2B4O7. При дальнейшем нагревании обезвоживается до борного ангидрида.
Водные растворы борной кислоты являются смесью полиборных кислот общей формулы Н3m-2nВmО3m-n.
В природе встречается в виде минерала сассолина.
Расстояние между соседними слоями — 318 пм.
Химические свойства
Борная кислота проявляет очень слабые кислотные свойства. Она сравнительно мало растворима в воде. Её кислотные свойства обусловлены не отщеплением катиона Н+, а присоединением гидроксильного аниона:
Ka = 5,8⋅10−10 моль/л; pKa = 9,24.
Она легко вытесняется из растворов своих солей большинством других кислот. Соли её, называемые боратами, производятся обычно от различных полиборных кислот, чаще всего — тетраборной Н2В4О7, которая является значительно более сильной кислотой, чем ортоборная.
При нейтрализации ортоборной кислоты щелочами в водных растворах не образуются ортобораты, содержащие ион (ВО3)3−, поскольку ортобораты гидролизуются практически полностью, вследствие слишком малой константы образования [В(ОН)4]−. В растворе образуются тетрабораты, метабораты или соли других полиборных кислот:
Избытком щелочи они могут быть переведены в метабораты:
Мета- и тетрабораты гидролизуются, но в меньшей степени (реакции, обратные приведённым).
В подкисленных водных растворах боратов устанавливаются следующие равновесия:
При нагревании борная кислота растворяет оксиды металлов, образуя соли:
При избытке оксида образуется метаборат кальция:
При недостатке оксида образуется тетраборат кальция:
Взаимодействует с металлами при нагревании:
Термическое разложение борной кислоты происходит в две стадии при медленном нагревании:
Серная кислота в данном случае отыгрывает роль водоотбирающего средства, и дополнительно протонирует ортоборатную кислоту для разрушения связей между бором и кислородом.
Образование борнометилового эфира В(ОСН3)3 является качественной реакцией на Н3ВО3 и соли борных кислот, при поджигании борнометиловый эфир горит красивым ярко-зелёным пламенем.
Получение
Борная кислота может быть получена путём смешения буры (тетрабората натрия) с минеральной кислотой, например, соляной:
Является продуктом гидролиза диборана или тригалогенидов бора[11]:
Борная кислота в медицине
Борный спирт (от лат.Solutio Acidi borici spirituosa) — раствор борной кислоты в этиловом спирте (как правило, в 70 % этаноле).
Спиртовые растворы борной кислоты в концентрации 0,5 %, 1 %, 2 %, 3 %, 5 % готовятся на 70 % этиловом спирте и применяются в качестве антисептика и как противозудное средство при обтирании здоровых участков кожи вокруг очагов пиодермии, а также в качестве ушных капель.
Борная кислота может быть опасна только при бесконтрольном приёме внутрь. Опасная концентрация в организме человека (а особенно ребёнка) может возникнуть при регулярном применении. Смертельная доза при отравлении пероральным приёмом для взрослого человека составляет 15-20 г, для детей — 4-5 г
[12].
Борная кислота применяется в медицине с 1860-х годов как антисептическое средство, не раздражающее ран и не имеющее вкуса, запаха и цвета. В современной медицине противомикробная эффективность борной кислоты считается низкой.
Использование борной кислоты в качестве антисептического средства для детей, а также беременных и кормящих женщин было запрещено 2 февраля 1987 года Министерством здравоохранения СССР по рекомендации Фармакологического комитета с формулировкой: «…запретить использование борной кислоты в качестве антисептического средства у детей грудного возраста, а также у женщин в период беременности и лактации в связи с её низкой активностью и высокой токсичностью»[13].
↑Louis-Bernard Guyton de Morveau, Pierre-Auguste Adet, Claude-Louis Berthollet, Antoine Laurent Lavoisier, Jean-Henri Hassenfratz, comte Antoine-François de Fourcroy.Méthode de nomenclature chimique (фр.). — Paris: Académie Royale des Sciences, 1787. — 312 p. Архивировано 6 марта 2023 года.
↑Davy H. Electro-Chemical Researches, on the Decomposition of the Earths; With Observations on the Metals Obtained from the Alkaline Earths, and on the Amalgam Procured from Ammonia (англ.) // Phil. Trans. R. Soc. Lond. : журнал. — 1808. — Vol. 98. — P. 337—370.
↑Gay-Lussac J. L., Thenard L. J. Sur la décomposition et la recomposition de l’acide boracique (фр.) // Ann. Chim. Phys. : журнал. — 1808. — Vol. 68. — P. 169—174.
↑Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей / под ред. проф. Н. Ф. Лазарева. — Л.: Химия, 1977. — Т. 3. — С. 310. — 608 с.
↑В соответствии с современными представлениями речь скорее шла о получении метаборной кислоты HBO2, образующейся при дегидратации ортоборной кислоты H3BO3 при нагревании [3]
.