Поліацетилен

Поліацетилен
	; trans-Polyacetylen
	; cis-Polyacetylen
Назва за IUPAC	Polyethyne
Інші назви	Polyacetylene, PAc
Ідентифікатори
Номер CAS	25067-58-7
Назва MeSH	D02.455.326.271.665.515, D05.750.223, D25.720.719 і J01.637.051.720.719
ChEBI	60552
SMILES
InChI
Номер Бельштейна	9186008
Властивості
Молекулярна формула	[C2H2]n
Розчинність (вода)	нерозчинний
Небезпеки
R-фрази	R10
S-фрази	-
Пов'язані речовини
Пов'язані речовини	Етин (мономер)
	Якщо не зазначено інше, дані наведено для речовин у стандартному стані (за 25 °C, 100 кПа)
	Інструкція з використання шаблону
	Примітки картки

Поліацетиле́н — полімер з формулою (C₂H₂)_n. Поліацетилен найпростіший за хімічною будовою із електропровідних полімерів. Він є органічним напівпровідником, провідність якого в основному зумовлена домішками. Відкриття провідності поліацетилену на початку 1960 років пробудило інтерес до органічної електроніки.

Будова

Поліацетилен складається з довгого ланцюжка атомів Карбону, в якому чергуються одинарні й подвійні зв'язки. Крім того кожен атом Карбону зв'язаний з одним атомом Гідрогену. Схематично структура поліацетилену показана на рисунках.

Поліацетилен

структурна діаграма транс-поліацетилену

Кульково-сірникова модель транс-поліацетилену

Транс-конфігурація

Цис-конфігурація

Існують транс- і цис-конфігурації поліацетилену, які відрізняються тим, що в цис-конфігурації обидва атоми Гідрогену розташовані по одну сторону від подвійного зв'язку, а в транс-конфігурації по різні сторони від подвійного зв'язку.

Синтез

Ацетилен полімеризується подібно до етилену: полімеризацію можуть розпочинати аніонні, катіонні або радикальні ініціатори. Здебільшого поліацетилен отримують не полімеризацію ацелитену безпосередньо, оскільки від легко займається і неконтрольова олігомеризується. Найчастіше при синтезі використовують методику полімеризаційного метатезису із відкриттям циклу з участю молекул на зразок циклооктатетраєну та його похідних^[1]^[2]^[3].

Провідність

Див. також: каталізатор Ціглера-Натта та Електропровідний полімер

1964 світ побачила монографія Органічні напівпровідники^[4], яка посилалася на ранні роботи щодо викокої провідності оксидованого поліацетилену. В 1950-х також повідомлялося про високопровідні органічні комплекси з переносом заряду.

Інтерес до провідних властивостей оксидованого поліацетилену зріс знову в середині 1970-х, коли група професора Сіракави Хідекі випадково отримала сріблястий провідний поліацетилен. Студент, якому був доручений синтез речовини, провів його, перевищивши норму каталізатора в 1000 разів. Надалі Сіракава співпрацюваві з фізиками Аланом Хірегом та Аланом Макдіармідом, і вони разом виявили, що окиснення з використанням йоду призводить до збільшення провідності в 10⁸ разів, наближаючи провідність до провідності найкращого з металів — срібла. Усі три отримали Нобелівську премію з хімії за 2000 рік^[5]^[6].

Виноски

↑ Jozefiak, T. H.; Ginsburg, E. J.; Gorman, C. B.; Grubbs, R. H.; Lewis, N. S."Voltammetric Characterization of Soluble Polyacetylene Derivatives Obtained from the Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP) of Substituted Cyclooctatetraenes" Journal of the American Chemical Society 1993; volume 115, pages 4705-4713. doi:10.1021/ja00064a035
↑ Gorman, C. B. Ginsburg, E. J.; Grubbs, R. H. "Soluble, Highly Conjugated Derivatives of Polyacetylene from the Ring-Opening Metathesis Polymerization of Monosubstituted Cyclooctatetraenes: Synthesis and the Relationship Between Polymer Structure and Physical Properties" Journal of the American Chemical Society 1993, volume 115, pages 1397-1409. doi:10.1021/ja00057a024
↑ Langsdorf, Brandi, L.; Zhou, Xin; Lonergan, Mark C., "Kinetic Study of the Ring-Opening Metathesis Polymerization of Ionically Functionalized Cyclooctatetraenes" Macromolecules, 2001, volume 34, pages 2450-2458. doi:10.1021/ma0020685
↑ Organic Semiconductors by Yoshikuko Okamoto and Walter Brenner, Reinhold (1964). Chapt.7, Polymers, pp125-158
↑ Chiang, C. K.; Druy, M. A.; Gau, S. C.; Heeger, A. J.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Park, Y. W.; Shirakawa, H., "Synthesis of Highly Conducting Films of Derivatives of Polyacetylene, (CH)x," J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 1013-15. doi:10.1021/ja00471a081
↑ Ebbing, Darrell; Steven Gammon (2005). General Chemistry (англ.) (вид. 8th). New York: Houghton Mifflin Company. с. 1042–1043. ISBN 0-618-399410.

[1] Jozefiak, T. H.; Ginsburg, E. J.; Gorman, C. B.; Grubbs, R. H.; Lewis, N. S."Voltammetric Characterization of Soluble Polyacetylene Derivatives Obtained from the Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP) of Substituted Cyclooctatetraenes" Journal of the American Chemical Society 1993; volume 115, pages 4705-4713. doi:10.1021/ja00064a035

[2] Gorman, C. B. Ginsburg, E. J.; Grubbs, R. H. "Soluble, Highly Conjugated Derivatives of Polyacetylene from the Ring-Opening Metathesis Polymerization of Monosubstituted Cyclooctatetraenes: Synthesis and the Relationship Between Polymer Structure and Physical Properties" Journal of the American Chemical Society 1993, volume 115, pages 1397-1409. doi:10.1021/ja00057a024

[3] Langsdorf, Brandi, L.; Zhou, Xin; Lonergan, Mark C., "Kinetic Study of the Ring-Opening Metathesis Polymerization of Ionically Functionalized Cyclooctatetraenes" Macromolecules, 2001, volume 34, pages 2450-2458. doi:10.1021/ma0020685

[4] Organic Semiconductors by Yoshikuko Okamoto and Walter Brenner, Reinhold (1964). Chapt.7, Polymers, pp125-158

[5] Chiang, C. K.; Druy, M. A.; Gau, S. C.; Heeger, A. J.; Louis, E. J.; MacDiarmid, A. G.; Park, Y. W.; Shirakawa, H., "Synthesis of Highly Conducting Films of Derivatives of Polyacetylene, (CH)x," J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 1013-15. doi:10.1021/ja00471a081

[6] Ebbing, Darrell; Steven Gammon (2005). General Chemistry (англ.) (вид. 8th). New York: Houghton Mifflin Company. с. 1042–1043. ISBN 0-618-399410.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

Поліацетилен

Будова

Синтез

Провідність

Виноски

Portal di Ensiklopedia Dunia