Тіоетери

	Тіоетери
	Тіоетери у Вікісховищі

Тіоете́ри, також органічні сульфіди (рос. органические сульфиды, [тиоэфиры], англ. organic sulfides, [thioethers]) — лінійні сполуки двовалентної сірки загальної формули R–S–R', або ж циклічні аналоги. Атом сірки в цих сполуках має дві вільні електронні пари.

Отримання

Найбільш загальним методом отримання тіоетерів є алкілювання тіолів. Реакцію часто проводять в присутності малонуклеофільних основ.

R–Br + HS–R′ → R–S–R′ + HBr

Іншою поширеною реакцією отримання тіоетерів є приєднання тіолів по активованому подвійному зв'язку.

R–CH=CH₂ + HS–R′ → R–CH₂–CH₂–S–R′

Остання реакція часто використовується для модифікації цистеїну в протеїнах, — тоді як активований алекновий компонент використовують високореакційні похідні малеїміду.^[1]

Хімічні властивості

Тіоетери легко окиснюються до сульфоксидів, у жорсткіших умовах — до сульфонів.

S(CH₃)₂ + H₂O₂ → OS(CH₃)₂ + H₂O: OS(CH₃)₂ + H₂O₂ → O₂S(CH₃) + H₂O

Також вони алкілюються по атому Сульфуру алкілгалогенідами чи алкілсульфатамм з утворенням солей сульфонію: R₂SR⁺Cl^–. Атом Сульфуру в тіоетерах збагачений електронами і здатен виступати як основа Льюїса, завдяки чому тіоетери приєднують солі перехідних металів і галогени, даючи кристалічні аддукти типу R₂S·HgCl₂, [Pt(R₂S)₄]²⁺, PtCl₄^2-, R₂S·Br₂ (останні гідролізуються до сульфоксидів).

Примітки

↑ Koniev, O.; Wagner, A. (2015). Developments and recent advancements in the field of endogenous amino acid selective bond forming reactions for bioconjugation. Chem. Soc. Rev. 44 (15): 5495—5551. doi:10.1039/C5CS00048C.