低价镁化合物![]() 低价镁化合物,指镁元素在其中的氧化态为+1的化合物,近年来已制得稳定的Mg(I)化合物,也是首次发现碱土金属能表现出稳定的+1氧化态[1]。 背景作为一种碱土金属元素,镁的主要氧化态为+2,除了三元金属氢化物Mg2RuH4、Mg3RuH3和Mg4IrH5以及二硼化镁不能简单地用氧化态描述[2]。MgB2中的Mg-Mg间距明显缩短,说明有相互作用(以上几种特殊的物质中,Mg-Mg键的键长分别是293 pm、303 pm、275 pm、308pm)[2][3],科学家已经假设其中含有Mg22+单元。理论计算证实了Mg22+离子的稳定性[4]。同时Mg22+离子也已经被发现可以较长期的存在于液相和气相中[5],但稳定的Mg(I)化合物一直未能制得。 制备与结构2007年三位化学家在《科学》杂志上发表文章,报道他们用过量的金属钾在甲苯中还原MgII的碘配合物,制得了两种稳定的Mg(I)化合物,两种物质的化学式都可以写成L2Mg2,其中L代表一个大阴离子配體,该反应使用的大阴离子配体如下:[1]
X射线晶体学研究发现,其中Mg-Mg键的键长分别是285.1pm和284.6pm。理论研究表明他们实际上是离子化合物,化学式为Mg22+(L−)2[1]。2族元素形成的Mg22+离子与12族元素形成的Hg22+离子(存在于氯化亚汞等物质中)、Cd22+离子(存在于四氯铝酸镉(I)中)类似。 性质目前制得的两种低价镁化合物容易与空气和水反应,但是有着较好的热稳定性,其热分解温度分别为170℃和300℃[1]。 参见参考资料
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